本文采用氮?dú)夂涂諝?b>等離子體對(duì)鋁合金板進(jìn)行改性處理，研究了等離子體清洗工藝對(duì)鋁合金基體表面的微觀結(jié)構(gòu)、化學(xué)組分和潤(rùn)濕性的影響。
等離子清洗鋁合金基體表面親水性分析
通過(guò)接觸角測(cè)量?jī)x獲得了不同等離子清洗工藝對(duì)應(yīng)鋁合金基體表面的接觸角值,如圖1.1所示。原始基體的潤(rùn)濕性表現(xiàn)一般,其接觸角為77.86°。經(jīng)氮?dú)獾入x子體清洗后的接觸角顯著降至7.90°,顯示親水效果良好。而經(jīng)空氣等離子體清洗后的接觸角達(dá)到4.06°(小于5°),表明潤(rùn)濕性得到了極大地改善,同時(shí)該表面則被認(rèn)為具有超親水特性。試驗(yàn)結(jié)果初步表明等離子體清洗可有效改善基體表面的潤(rùn)濕性。
圖1.1 等離子體清洗前后鋁合金基體表面的潤(rùn)濕角圖像
鋁合金基體表面結(jié)構(gòu)表征分析
分別利用SEM和AFM對(duì)未處理鋁合金和氮?dú)?空氣等離子體清洗后鋁合金的表面微觀形貌進(jìn)行觀察與粗糙度測(cè)試。如圖1.2a所示,原始基體表面沉積薄薄的灰色鋅鍍層,鋅顆粒呈現(xiàn)精細(xì)緊湊的特征。而經(jīng)氮?dú)?空氣等離子處理后基體表面形態(tài)(圖1.2b,c)并未顯示出與原始基體有明顯區(qū)別,未發(fā)現(xiàn)蝕刻痕跡情況。這表明等離子體清洗對(duì)鋁合金表面不會(huì)產(chǎn)生明顯的物理刻蝕作用,因此不會(huì)對(duì)基體的表面微觀形貌產(chǎn)生明顯影響。
圖1.2鋁合金基體的SEM圖像:(a)未處理;(b)氮?dú)?b>等離子體處理;(c)空氣等離子體處理
圖1.3鋁合金基體的AFM圖像:(a)未處理;(b)氮?dú)獾入x子體處理;(c)空氣等離子體處理
AFM分析進(jìn)一步證實(shí)了這一結(jié)果?；w表面的3D形貌和表面粗糙度值分別如圖1.3所示。未處理的鋁合金基體表面粗糙度Ra為40.71nm,而經(jīng)過(guò)氮?dú)獾入x子體和空氣等離子體清洗5min后,表面粗糙度分別達(dá)到Ra41.24nm和Ra40.23nm。相較于圖1.2a,圖1.2b,c所示的基體表面粗糙度幾乎無(wú)變化,表明等離子體清洗很難對(duì)基體表面形貌產(chǎn)生微觀變化。這同時(shí)也說(shuō)明了等離子體清洗鋁合金后所展現(xiàn)出的親水特性與基體表面粗糙程度無(wú)關(guān)。
采用XPS測(cè)試技術(shù)進(jìn)一步研究等離子體射流處理前后鋁合金基體表面的化學(xué)成分變化。由圖1.4a中的XPS全譜圖表明等離子體清洗前后的基體表面出現(xiàn)了Zn2p3、O1s、N1s及C1s峰,其相應(yīng)的中心位置分別位于1021.8eV、531.8eV、400.8eV和284.8eV。在經(jīng)過(guò)等離子體清洗后,C1s峰的相對(duì)強(qiáng)度出現(xiàn)不同程度的降低,而O1s峰強(qiáng)度明顯提升。此外,經(jīng)過(guò)空氣等離子體清洗后的基體上O1s峰強(qiáng)度高于氮?dú)獾入x子體。在氮?dú)?空氣等離子處理過(guò)程中,N2的電離導(dǎo)致含氮官能團(tuán)(如N-H和N-O)吸附于鋁合金表面,從而在基體表面出現(xiàn)N1s峰。
圖1.4 鋁合金基體的XPS圖譜:(a)全譜圖;(b)C 1s峰高分辨率光譜圖
為了更加深入研究鋁合金在等離子體清洗前后表面化學(xué)組分的變化,對(duì)C1s高分辨率XPS譜圖進(jìn)行了分峰擬合。如圖1.4b所示,相應(yīng)樣品的C1s峰被分解成三個(gè)部分。發(fā)現(xiàn)未處理的鋁合金基體上的結(jié)合能分別位于284.8eV、286.4eV和288.2eV位置,而經(jīng)等離子體清洗的基體上有284.8eV、286.2eV和288.0eV的峰,分別歸屬于C-C(或C-H)、C-O和O-C=O鍵;并具有合理的FWHM。通過(guò)比較不同鋁合金基體可以看出,樣品暴露在等離子體環(huán)境中5min后,表面的碳含量(C-C或C-H)從75.2at.%降至54.2at.%(所涉及的碳鍵總和為100%)。
物質(zhì)表面碳?xì)浠衔镂廴九c較高濃度的C-C和C-H鍵有關(guān),碳鍵濃度的下降表明等離子體清洗對(duì)鋁合金表面具有清潔作用。同時(shí)可以看到氧元素濃度(C-O和O-C=O)增加的現(xiàn)象,這與C-C鍵數(shù)量的降低有著直接關(guān)系。這意味著含氧濃度更高的空氣等離子體清洗可以在鋁合金表面引入更多的極性氧基官能團(tuán)。由于水具有極性特征,這解釋了親水基團(tuán)引入了基體表面可導(dǎo)致接觸角快速下降的原因。與氮?dú)獾入x子體相比,空氣等離子體清洗對(duì)表面化學(xué)組成的影響更為明顯。
為了研究氮?dú)?空氣等離子體對(duì)鋁合金表面的改性效果,對(duì)改性前后的基體進(jìn)行了紅外測(cè)試分析。圖1.5為等離子體清洗前后的鋁合金表面的ATR-FTIR圖譜。原始鋁合金表面的紅外光譜在2925和2867cm-1區(qū)域?qū)?yīng)-CH2/CH3基團(tuán)的彎曲振動(dòng),此為有機(jī)吸附物的特征峰。從圖譜中可以看出,經(jīng)氮?dú)?空氣等離子體改性后基體表面上的-CH2/CH3特征峰強(qiáng)度明顯下降,表明等離子體清洗可有效降低基體表面的碳?xì)湮锏奈?。同時(shí),在譜圖1717cm-1區(qū)域檢測(cè)出了微弱伸縮振動(dòng)吸收峰,其為具有親水特性的-C=O官能團(tuán)。鋁合金經(jīng)氮?dú)夂涂諝獾入x子體清洗后,在3100~3600cm-1區(qū)域均出現(xiàn)了明顯的-OH的伸縮振動(dòng)吸收峰。這揭示了在等離子處理過(guò)程中,由于電離作用而在基體表面引入羥基等含氧極性基團(tuán)。另外,相較于氮?dú)獾入x子體而言,空氣等離子體清洗后的伸縮振動(dòng)吸收峰強(qiáng)度更高,意味著在基體表面引入了更多數(shù)量的-OH基團(tuán)。相比于原始鋁合金基體,經(jīng)等離子體改性后的基體吸附的極性基團(tuán)可以極大改善表面的親水性,以至于出現(xiàn)超親水特征。
圖1.5 鋁合金基體的ATR-FTIR圖譜
等離子清洗提高鋁合金基體的潤(rùn)濕性分析
等離子體清洗過(guò)的鋁合金表面潤(rùn)濕性增加的原因是:一方面去除了基體表面的有機(jī)污染物;另一方面經(jīng)等離子體清洗后的表面會(huì)引入羥基、羧基等活性粒子。此外,這些接觸角測(cè)量結(jié)果表明,與氮?dú)獾入x子體工藝相比,在環(huán)境空氣中產(chǎn)生的等離子體對(duì)材料表面改性效果要略好。這是由于空氣等離子體中含有較高含量的氧活性粒子在鋁合金表面產(chǎn)生更多的含氧基團(tuán)(如-OH、C=O、-C-O和-O-C=O),尤其是增加了基體表面活性羥基-OH基團(tuán)密度。因此,與N2氣源相比,空氣等離子體清洗能夠進(jìn)一步降低接觸角,從而呈現(xiàn)超親水狀態(tài)。
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